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故事发生在名为四皇町的街道之中,立华律香(茜屋日海夏 配音)是一名正在读高中二年级的平凡少女,和母亲过着相依为命的生活。某日,学生会会长钩贯雷姆(齐藤壮马 配音)忽然找到了律香,将她带往了学生会的据点“第三图书馆”。在那里,新世界的大门在律香的面前打开,就此,律香进入了一个恶魔、吸血鬼和驱魔师互相制约挑战的异世界。
因为会说甜言蜜语而在女生之间享有极高人气的楚神乌列(近藤隆 配音)、行事桀骜不驯张扬跋扈却有着细腻柔软内心的南那城梅吉(木村昴 配音)、个性古怪对艺术有着崇高追求的枣坂四季(平川大辅 配音),在这些幻化成人形的魔怪们的围绕下,律香会遭遇怎样的故事呢?